1
2
采用实验和模拟相结合的方法研究了含偏析元素Sb的体心立方Fe-3%Si合金再结晶织构间的竞争。结果表明,偏析元素通过抑制γ(<111>//ND,ND为轧面法向)再结晶晶粒向α(<110>//RD,RD为轧制方向)等低储能形变晶粒的入侵,削弱γ再结晶织构组分、强化α等再结晶织构组分,形变织构和临界入侵半径是影响偏析效应的主要因素。构建了基于形核与长大动力学的偏析干预下再结晶织构竞争关系模型,模拟了γ再结晶晶粒向α形变晶粒入侵行为对临界入侵半径和形变织构的依赖性及其动力学过程。指出偏析元素可以通过延长入侵孕育期并降低入侵速率来抑制γ再结晶晶粒消耗α形变晶粒,抑制效果随临界入侵半径和γ形变织构含量的提高先增强后减弱。
关键词:
再结晶织构源于不同织构组分在形核和长大过程中的竞争。形变金属内的应变储能及取向梯度分布依赖于形变晶粒取向,在高储能和高取向梯度位置形核的织构组分具有形核和长大动力学优势[1~3]。不同织构组分形核点位相毗邻时,优势织构组分会消耗毗邻织构组分的形核点位和长大空间,在强化自身的同时弱化其他织构组分[4~7]。因此,毗邻织构组分的竞争关系决定了再结晶织构的形成与发展,改变形核与长大动力学以及侵入毗邻形变晶粒的能力是再结晶织构调控的关键。
晶界偏析元素可降低晶界可动性,延缓再结晶晶粒的形核和长大速率,从而影响再结晶织构组分间的竞争关系。添加晶界偏析元素可以弱化无取向硅钢γ(<111>//ND,ND为轧面法向)再结晶织构,强化α(<110>//RD,RD为轧制方向)和λ(<100>//ND)再结晶织构[8~12]。在对Fe-Si合金和Fe-Si-Sn合金再结晶行为的准原位电子背散射衍射(EBSD)研究[13]中发现,偏析元素通过延缓γ形变晶粒再结晶,使毗邻α形变晶粒获得再结晶形核和长大的时机。而γ再结晶晶粒需要达到临界尺寸以上,才能侵入毗邻α形变晶粒[14]。这些实验研究表明,优先形核的γ晶粒长大过程涉及向γ形变晶粒内生长和侵入毗邻形变晶粒2个阶段,晶界偏析元素可以抑制其获得向毗邻较低储能形变晶粒入侵的能力。
针对偏析元素干预再结晶织构发展的机制也进行了一些研究。亚晶长大是再结晶形核的重要机制,只有亚晶长大至临界尺寸且具有大角晶界时才完成再结晶晶粒形核过程[15]。基于位错攀移机制,Cram等[16]认为晶界偏析元素与空位结合可提高位错攀移和亚晶界迁移的激活能,延缓亚晶长大进而抑制再结晶形核。基于溶质拖拽机制,晶界偏析元素通过降低亚晶界的迁移速率延缓再结晶形核,Buk-en和Kozeschnik[17]结合亚晶长大机制和溶质拖拽理论给出了偏析干预下再结晶晶粒形核动力学模型。再结晶晶粒的长大动力学则由应变储能驱动下溶质拖拽晶界迁移过程控制,溶质拖拽下的晶界迁移行为可由Cahn[18]模型描述。传统基于形核和长大动力学的再结晶织构模型,处理织构组分间竞争行为时采用空间平均场假设,即再结晶晶粒在空间随机分布并消耗其周围均匀分布的形核点位和形变基体[19~21]。然而,γ再结晶晶粒的长大过程呈现明显的阶段性,空间平均场假设不适于偏析干预下的再结晶织构竞争。目前,尚无偏析干预下γ与α等主要再结晶织构组分间竞争关系的定量模型,晶界偏析元素对再结晶织构竞争行为的干预规律尚不清晰。
Fe-3%Si (质量分数,下同)合金是研究体心立方(bcc)结构金属再结晶行为的常用模型材料,添加偏析元素Sb可以显著改变γ与α等主要再结晶织构组分间的竞争关系。本工作以无Sb和含Sb的Fe-3%Si合金为模型材料,对偏析干预下的再结晶织构竞争进行了实验和模拟研究。通过引入γ再结晶晶粒长大与毗邻形变织构和临界入侵半径间的定量关系,构建了偏析干预下再结晶织构竞争关系模型,据此解析了偏析干预下再结晶织构的竞争规律及调控方法。
1研究方法
实验采用含0.04%Sb (质量分数,下同)和不含Sb的2种Fe-3%Si铸锭,经相同工艺制得厚度为2.3 mm的常化板,在室温下轧至0.46 mm厚,总压下率为80%。将冷轧板在N2保护下于850℃退火至部分和完全初次再结晶状态。利用X-Pert型X射线衍射仪(XRD)对冷轧和初次再结晶样品不同层的宏观织构进行表征。定义厚度参数S= 2a/d(其中,a为距中心层的距离,d为板材厚度),S= 0.5为亚表层,S= 0为中心层。冷轧和部分再结晶样品经92%C2H5OH + 8%HClO4(体积分数)溶液电解抛光,利用JSM-7001F扫描电子显微镜(SEM)配备的HKL Channel5 EBSD系统进行微观织构表征,加速电压为15 kV,步长为0.6 μm。EBSD表征后的部分再结晶样品进一步在真空炉中进行850℃退火,真空度< 1 × 10-4Pa。真空退火后样品直接进行EBSD观测,以实现初次再结晶过程的准原位分析。
偏析干预下的再结晶织构竞争关系模型主要由再结晶形核长大动力学和空间竞争2部分构成。在形核长大动力学方面,基于亚晶长大形核和溶质拖拽理论构建时间分辨的形核率模型,再结晶晶粒在形变晶粒的晶界形核、再结晶晶粒取向及形核动力学依赖于形变晶粒取向和应变储能;晶粒长大过程由应变储能和晶界能共同驱动。在空间竞争关系方面,再结晶晶粒优先在其形核基体中各向同性长大,当晶粒长大至临界入侵尺寸后进入毗邻形变晶粒。
2实验结果
2.1形变与再结晶织构
图1为冷轧板亚表层和中心层取向分布函数(ODF)的φ2= 0°和45° (φ2为Euler角)截面图。可见,Sb元素对冷轧织构组分和强度均无显著影响,2种成分冷轧板的亚表层和中心层织构组分构成相同,均为强点位于{111}<110>的γ织构和强点位于{001}<110>和{112}<110>的α织构。与亚表层相比,中心层γ织构减弱,α织构增强,主要织构组分强点不变。
图1
图1无Sb和含Sb的Fe-3%Si冷轧板亚表层和中心层取向分布函数(ODF)的φ2= 0°和45° (φ2为Euler角)截面图
Fig.1Constantφ2= 0° and 45° sections of ODFs at subsurface (S= 0.5) and center (S= 0) layers in cold rolled Fe-3%Si sheets without (a) and with (b) Sb addition (ODF—orientation distribution function;φ1,φ2,Φ—Euler angles;S—thickness parameter)
图2为再结晶板亚表层和中心层取向分布函数的φ2= 0°和45°截面图。可见,2种成分再结晶板亚表层和中心层织构均由较强的γ和η(<100>//RD)织构及较弱的α和λ织构组成,γ和η织构强点分别位于{111}<112>和{110}<001>,α和λ织构分布均匀。与无Sb样品相比,含Sb样品亚表层和中心层织构组分和强点均未发生变化,但γ和η织构强度减弱。
图2
图2无Sb和含Sb的Fe-3%Si再结晶板亚表层和中心层ODF的φ2= 0°和45°截面图
Fig.2Constantφ2= 0° and 45° sections of ODFs at subsurface and center layers in recrystallized Fe-3%Si sheets without (a) and with (b) Sb addition
将无Sb和含Sb样品再结晶织构取向密度相减,可清晰呈现晶界偏析元素对再结晶织构的影响。图3给出了添加Sb元素导致的再结晶织构变化。可见,不论亚表层还是中心层,γ和Goss ({110}<001>)再结晶织构组分减弱,α和λ再结晶织构组分增强。一般情况下,γ与Goss、α和λ组分间存在如下竞争关系:Goss弱化将导致γ增强,α和λ增强导致γ减弱。但图3中γ和Goss弱化而α和λ增强,表明晶界偏析元素显著削弱了γ相对于α和λ再结晶织构组分的竞争力。与亚表层相比,中心层γ形变织构更弱,但晶界偏析元素对γ再结晶织构组分的弱化作用却稍强,这表明晶界偏析元素对中心层γ竞争力的削弱作用更显著。
图3
图3添加Sb后Fe-3%Si再结晶板亚表层和中心层ODF变化的φ2= 0°和45°截面图
Fig.3Difference of ODFs in constantφ2= 0° and 45° sections at subsurface (a) and center (b) layer in Fe-3%Si recrystallized sheets between without and with Sb addition
2.2偏析干预下再结晶织构的竞争
图4给出了冷轧板主要织构组分的EBSD取向成像图和几何必需位错(GND)密度成像图。可见,无Sb和含Sb样品中γ形变晶粒内部均分布有剪切带,亚表层γ形变晶粒内的剪切带更为密集。亚表层γ形变晶粒有更高的几率相互毗邻,中心层γ形变晶粒则倾向于被α形变晶粒包围。由于轧制变形下γ取向晶粒的Taylor因子高于α取向晶粒,γ取向晶粒具有更高的位错累积速率[22]。对γ和α形变晶粒内平均GND密度进行统计可知,无Sb和含Sb样品中,γ形变晶粒内平均GND密度分别为7.41 × 1014和7.68 × 1014m-2,α形变晶粒内的平均GND密度分别为2.87 × 1014和3.12 × 1014m-2。本工作中Sb元素添加量仅为0.04%,其对形变过程中的位错累积无明显影响。
图4
图4无Sb和含Sb的Fe-3%Si冷轧板EBSD取向成像图和几何必需位错(GND)密度成像图
Fig.4EBSD orientation image maps (a, c) and GND density maps (b, d) in cold rolled Fe-3%Si sheets without (a, b) and with (c, d) Sb addition (GND—geometrically necessary dislocation, ND—normal direction, RD—rolling direction)
为了分析晶界偏析元素对再结晶竞争行为的影响,图5给出了部分再结晶和再结晶基本完成时的EBSD取向成像图。可见,再结晶早期,γ再结晶晶粒主要形核于{111}<110>取向形变晶粒的晶界区域,{111}<112>形变晶粒基本被剪切带形核的Goss取向占据,α形变晶粒基本未发生再结晶。含Sb样品中{111}<110>形变晶粒的再结晶程度低于无Sb样品,表明γ晶粒的形核和长大被Sb元素延缓。无Sb样品再结晶基本完成时,B1区域左侧γ再结晶晶粒显著长大,并且成功侵入A1区域α形变晶粒。B1区域右侧γ再结晶晶粒长大有限,未侵入A1区域α形变晶粒。A1区域右侧α形变晶粒内α和λ再结晶晶粒成功形核并长大,最终A1区域内γ再结晶晶粒面积分数为0.59。含Sb元素样品再结晶基本完成时,B2区域内γ再结晶晶粒尺寸显著长大,但γ再结晶晶粒向A2区域α形变晶粒的入侵极为有限,最终A2区域内γ再结晶晶粒面积分数为0.27。当γ再结晶晶粒毗邻γ形变晶粒时(C1和C2区域),不论是否含偏析元素,γ再结晶晶粒均未越过原始晶界。上述结果表明,当γ再结晶晶粒与α形变晶粒毗邻时,晶界偏析元素可以有效抑制γ再结晶晶粒向α形变晶粒的入侵。
图5
图5无Sb和含Sb的Fe-3%Si冷轧板部分再结晶和完全再结晶时的EBSD取向成像图
Fig.5EBSD orientation image maps in partially (a, c) and just completely recrystallized (b, d) Fe-3%Si sheets without (a, b) and with (c, d) Sb addition (Grain boundaries of deformed grains are represented by white dotted lines. A1and A2indicateαdeformed regions before recrystallization. B1, B2, C1, and C2indicateγdeformed regions before recrystallization)
为进一步分析γ再结晶晶粒侵入α形变晶粒的过程,图6给出了再结晶早期和再结晶中期入侵过程的EBSD取向成像图。可见,优先形核的再结晶晶粒向毗邻α形变晶粒的入侵滞后于其向形核基体的生长。由图6a和c可知,晶界区域优先形核的再结晶晶粒首先在其形核基体内长大,与毗邻的α形变晶粒形成平直晶界。随再结晶进程发展,优先形核的再结晶晶粒尺寸持续增大,部分尺寸较大的再结晶晶粒成功侵入毗邻α形变晶粒。通过测量图6b和d中入侵α形变晶粒的γ晶粒与原始晶界交线的长度,得到无Sb和含Sb样品中成功入侵α形变晶粒的γ晶粒最小尺寸分别为9.2和10.4 μm。
图6
图6无Sb和含Sb的Fe-3%Si冷轧板再结晶早期和中期主要织构组分EBSD取向成像图
Fig.6EBSD orientation image maps of early (a, c) and middle (b, d) recrystallization stages without (a, b) and with (c, d) Sb addition (Grain boundaries of deformed grains are represented by white dotted lines. Invading and non-invadingγrecrystallized grains are indicated by black and white arrows, respectively)
图7给出了γ再结晶晶粒入侵α形变晶粒过程的示意图。再结晶早期,γ再结晶晶粒形核于γ形变晶粒的晶界区域并在γ形变晶粒内长大。在后续退火过程中,γ再结晶晶粒在应变储能和晶界能驱动下持续长大,与毗邻的α形变晶粒形成平直晶界。当γ再结晶晶粒长大至临界尺寸2Rc(Rc为临界入侵半径),并且该γ再结晶晶粒毗邻的α形变晶粒晶界区域未再结晶时,γ再结晶晶粒可成功侵入α形变晶粒并继续长大。
图7
图7γ再结晶晶粒入侵α形变晶粒过程的示意图
Fig.7Schematics for the invasion process ofγrecrystallized grains into adjacentαdeformed grains
(a)γgrain nucleation
(b)γrecrystallized grain invasion intoαdefor-med grains (L—grain size,Rc—critical invasion radius)
3偏析干预下再结晶织构竞争关系模型
实验研究表明,优先形核长大的γ晶粒在达到临界尺寸后可入侵毗邻的低储能形变晶粒,偏析元素通过抑制入侵导致γ再结晶织构组分弱化。本工作以bcc金属再结晶过程中主要织构组分γ与α间的竞争为对象,构建了包含毗邻取向关系和临界入侵条件的偏析干预下再结晶织构竞争关系模型。
3.1形核与长大
再结晶形核采用亚晶长大机制,亚晶半径随时间的演变规律为[23]:
式中,r(t)为t时刻的亚晶半径,r0为初始亚晶半径,
式中,G为剪切模量,b为Burgers矢量模。当亚晶长大至临界形核半径(rc)时,再结晶晶粒形核。rc为[23]:
式中,γgb为大角度晶界的晶界能。t时刻达到临界形核半径的亚晶分数(Fsub(t))以及单位晶界面积的再结晶形核率(
式中,
式中,
式中,dR(t)为应变储能和晶界能共同导致的晶粒半径增量,Xre为再结晶体积分数。依据溶质拖拽理论,偏析干预下的界面迁移率可表示为[18]:
式中,
3.2再结晶晶粒入侵毗邻形变晶粒
优先形核的γ晶粒在后续退火过程中持续长大,当γ晶粒半径达到Rc后成功入侵α形变晶粒,在α形变晶粒内形成一个半径为Rc的再结晶晶粒。Rc反比于应变储能[28]:
式中,Pα为α晶粒应变储能,K为比例系数。在纯净金属中K为2γgb,存在杂质时Rc将增大[14]。单位面积γ形变晶粒的晶界上,半径达到Rc的γ再结晶晶粒总数为
式中,Bα/γ是与γ晶粒毗邻的α形变晶粒晶界再结晶面积分数。
3.3再结晶分数
γ和α形变晶粒抽象为厚度为h的板状晶粒。对于α形变晶粒,其与γ形变晶粒的毗邻关系有3类:(1) 双侧与γ形变晶粒毗邻;(2) 单侧与γ形变晶粒毗邻;(3) 不与γ形变晶粒毗邻。分别计算γ形变晶粒和具有不同毗邻关系的α形变晶粒的再结晶行为,并进行加权平均获得多晶体中的织构竞争结果,权重为多晶体中γ形变晶粒和具有不同毗邻关系的α形变晶粒的几率。
再结晶γ晶界面积分数(Bγ(t))和γ形变晶粒内的再结晶分数(Xγ(t))为:
式中,
式中,
α形变晶粒的再结晶分数(Xα(t))由α形变晶粒晶界区域再结晶晶粒的形核长大以及γ再结晶晶粒向α形变晶粒的入侵共同决定:
入侵α形变晶粒的γ再结晶晶粒的体积分数(
4模拟与讨论
4.1偏析干预下γ晶粒入侵行为
针对图5中γ再结晶晶粒入侵A1区域和A2区域内α形变晶粒的行为进行了模拟计算。计算采用时间循环迭代方式进行,记录并更新每个时间步的晶核数量和晶粒尺寸,时间步长dt需保证每步计算的再结晶分数增量小于1%,以减小误差。A1区域内的α形变晶粒两侧均与γ晶粒毗邻,A2区域内的α形变晶粒可以拆分为两侧均与γ晶粒毗邻和单侧与γ晶粒毗邻的混合。γ和α形变晶粒位错密度取自图4的实测值,A1和A2区域α晶粒的平均厚度h分别为45和35 μm,偏析元素含量C0分别为0和0.04%。α-Fe晶界能为(1.11 ± 0.209) J/m2 [29],计算所需其他参数见表1[23,26,30~35]。计算求得A1和A2区域内的γ再结晶晶粒占比分别为0.77~0.58和0.39~0.16,实测值0.59和0.27处于相应区间内。本工作建模过程忽略了偏析元素对界面能的影响,而理论上微量晶界偏析元素倾向使界面能有所降低,这可能导致稍许高估偏析干预效果。因此,计算与实测符合良好,表明构建的模型可以描述偏析干预下毗邻织构组分竞争关系。在4.2~4.4节中,取α-Fe平均晶界能1.11 J/m2进行相关计算。
表1Fe-3%Si合金再结晶行为模拟用参数[23,26,30~35]
Table 1
4.2临界入侵半径对偏析干预效果的影响
为探讨Rc对偏析干预效果的影响,模拟计算了不同Rc下γ再结晶晶粒对α形变晶粒的入侵行为。γ和α形变晶粒位错密度取自图4的统计结果,其他参数与表1[23,26,30~35]相同。图8给出了
图8
图8入侵α形变晶粒的γ再结晶晶粒分数随临界入侵半径(Rc)的变化
Fig.8Volume fraction ofγrecrystallized grains invading intoαdeformed grains (
4.3形变织构对偏析干预效果的影响
偏析干预效果与形变织构密切相关。假设形变基体内仅有γ和α2种形变晶粒且在空间上随机毗邻,图9给出了入侵行为随形变γ织构分数的变化。可见,随γ形变织构增加,入侵γ再结晶晶粒分数和偏析抑制入侵效果均先增强后减弱,在γ形变织构含量为50%时达到峰值。在统计上,γ再结晶织构向α形变织构的入侵,正比于γ再结晶形核点位数量以及γ形核点位与α形变晶粒的毗邻几率。当γ形变织构较少时,入侵行为由γ再结晶形核点位数量主导,其随γ形变织构增加而增强。当γ形变织构超过50%时,入侵行为由γ形核点位与α形变晶粒相毗邻的几率主导,毗邻几率随初始γ织构增加而减小。当然,形变织构的空间分布影响毗邻概率,形变晶粒离散或聚集分布会提高或降低毗邻概率,进而强化或弱化偏析干预效果。在本工作中,亚表层γ形变晶粒倾向于聚集,而中心层γ形变晶粒倾向于被α形变晶粒包围,使得偏析元素在中心层呈现更强的γ再结晶织构弱化效果。
图9
图9入侵α形变晶粒的γ再结晶晶粒体积分数随γ形变织构分数的变化
Fig.9Volume fraction ofγrecrystallization texture invading intoαdeformed grains as a function ofγdeformation texture fraction
4.4偏析干预下α晶界区再结晶动力学
图10给出了α形变晶粒再结晶过程中被γ晶粒入侵(
图10
图10α形变晶粒晶界区域再结晶动力学
Fig.10Recrystallization kinetics at grain boundary region ofαdeformed grains (
本工作提出的偏析干预下再结晶织构竞争关系模型,是基于再结晶形核与长大动力学以及晶界偏析元素的拖拽效应,故适用于不同晶体结构的金属材料。γ和α织构间的竞争是轧制bcc金属板带再结晶织构发展的主要问题,也是形变金属材料再结晶过程中高低应变储能织构组分间竞争的共性问题。通过输入具体偏析元素在特定形变金属材料中的
5结论
(1) 晶界偏析元素干预不同织构组分间的竞争关系。通过延长入侵孕育期和延缓入侵速率抑制γ再结晶晶粒向α形变晶粒内发展,从而削弱γ再结晶织构组分、强化α等相对低储能织构组分。
(2) 通过引入毗邻形变织构和临界入侵半径,构建了偏析干预下再结晶形核和长大过程中织构竞争关系模型,实现了偏析干预再结晶织构竞争的定量描述和预测。
(3) 随临界入侵半径增大和γ形核点位增加,晶界偏析元素干预效果先增强后减弱。通过改变临界入侵半径和形变织构特征及其空间分布,可以有效调控基于晶界偏析元素的再结晶织构特征。
来源--金属学报