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分享:尿素级316Lmod不锈钢管材的休氏腐蚀性能

2023-03-14 16:26:44 

(上海市紧固件和焊接材料技术研究所 有限公司 检测中心,上海 201901)

摘 要:采用休氏试验法研究了不同固溶热处理工艺对尿素级316Lmod的影响,利用光学显微镜和扫描电镜观察了不同工艺热处理的试样在休,并分析了休氏试验的腐蚀机理结果表明:1000~1150下固溶热处理试样的平均腐蚀速率 随固溶温度的升高而降低,而耐休氏腐蚀性能随固溶温度的升高而升高;随着腐蚀试验周期的增加, 试样晶界的腐蚀坑数量增加,腐蚀坑面积增大,腐蚀速率也增大;随着固溶温度升高,相同腐蚀试验周 期的试样晶界的腐蚀坑数量减少,腐蚀坑总面积也减少,耐休氏腐蚀性能提高平均晶粒尺寸与固溶 温度成正比,尺寸越大,材料耐非敏化态晶间腐蚀性能越好,耐休氏腐蚀性能也就越好


关键词:尿素级316Lmod不锈钢;;;性能 中图分类号:TG172.9 文献标志码:A 文章:1001-4012(2021)03-0041-05

尿素级316Lmod不锈钢是一种专用于制造尿素 生产设备的材料,316L钢的改进钢种,在化学成分 上对镍钼等元素的质量分数进行一定的调整,的是获得比316L钢更好的耐腐蚀性能由于尿素生 产设备在高温高压且有强烈腐蚀性(尿素甲铵液)环境下工作,设备所用不锈钢会受到强烈的腐蚀,,腐蚀问题往往成为尿素设备设计制造过程中首 要考虑的问题休氏试验法,即非敏化状态的沸腾硝 酸法,与通氧腐蚀介质中的尿素设备腐蚀状态具有较 好的一致性,能够准确地反映出316Lmod钢在尿素 生产介质中的耐腐蚀性,因此该试验究尿素设备 用钢耐腐蚀性中得到了广泛的应用[1-2]镍铬钼不锈钢制造的尿素设备在运行过程中危 害最大的腐蚀为晶间腐蚀[3-5],而非敏化状态的沸腾 硝酸法是将固溶态试样放在密度为1.4g·cm -3度为15mol·L -1的硝酸溶液中连续煮沸48h,然后 根据试样在试验前后的质量差来检验钢材耐腐蚀性 的方法在尿素生产介质和硝酸溶液介质中引起固 溶态尿素级不锈钢产生晶间腐蚀的主要原因是材料 中杂质元素(磷和硅等)在晶界的富集,造成晶界与 晶内在腐蚀电解质溶液中形成电位差[6-7]目前,不同热处理工艺对尿素级316Lmod不锈钢管材休 氏腐蚀性能的影响研究较少,因此,笔者通过能检验 材料晶间腐蚀敏感性的休氏试验法来评价不同固溶 热处理工艺对尿素级316Lmod不锈钢管材休氏腐 蚀性能的影响,观察和分析材料在休氏试验过程中 表面腐蚀形貌的变化,以及研究不同热处理工艺的 尿素级316Lmod不锈钢管材经休氏试验后表面腐 蚀形貌的变化与其休氏腐蚀性能的关系

1 试验材料与试验方法

试验 材 料 为 ?38 mm×2.85 mm 的 尿 素 级 316Lmod不锈钢冷轧管,其化学成分见表1。可见 其化 学 成 分 满 足 ASTM A182/A182M -2020 Standard Specification for Forged or Rolled AlloyandStainlessSteelPipeFlanges,Forged Fittings,and Valves and Parts for HighTemperatureService对尿素级316Lmod不锈钢的 技术要求将尿素级316Lmod不锈钢冷轧管试样分别放 进 箱 式 炉,1000,1025,1050,1075,1100, 1125,1150 ℃下保温30min后立即水冷,之后酸 洗去除试样表面的氧化皮用线切割方法分别将不 同温度处理的试样切成管长约为11mm、表面积约 30cm 2 的休氏试验试样,然后试样所有表面经 400~1000目砂纸逐级研磨,研磨之后对试样表面 进行机械抛光,再将其放入浓度为15mol·L -1的硝 酸溶液中,通入氟化氢和热水酸洗10 min,其中硝 氢氟酸热水的体积比为25∶4∶71,之后用水冲 ,用软刷刷洗,再吹干称重,然后测量尺寸计算试 样 的 表 面 积,最 后 按 照 ASTM A262—2015 StandardPracticesforDetectingSusceptibilityto IntergranularAttackinAusteniticStainlessSteels 的技术要求进行休氏试验(沸腾温度为98 ℃,煮沸 硝酸试验48h1个周期,共进行5周期),计算每 周期的腐蚀速率及平均腐蚀速率采用 GX51相显微镜观察休氏试验过程中试样每个周期的表面 腐蚀形貌,采用S-3400N 型扫描电镜观察休氏试验 第 五 周 期 试 样 的 表 面 腐 蚀 形 貌依 据 GB/T 6394—2017《金属平均晶粒度测定方法中的直线截 点法测量经不同温度固溶热处理后试样的平均晶粒 尺寸,每 个 试 样 选 取 5 个 视 场 进 行 测 量采 用 FMP30型铁素体测定仪测量试样中的铁素体含量


2 试验结果与讨论

2.1 热处理温度对休氏腐蚀性能的影响

2为不同温度热处理下尿素级316Lmod锈钢管材试样的腐蚀速率可见每个温度试样的周 期腐蚀速率随腐蚀周期的增加整体呈上升的趋势, 而随着固溶温度的升高,试样的平均腐蚀速率则呈 下降的趋势说明随着腐蚀周期的增加材料腐蚀程 度加重,而固溶温度的升高则有利于提高材料的耐

2.2 腐蚀形貌

11000 ℃保温30min处理试样在休氏 试验过程中不同周期的表面腐蚀形貌由图1a),第一周期试样的晶界出现一些深黑色的腐蚀小 ,说明休氏试验的第一周期已产生非敏化态晶间 腐蚀1b)为第三周期试样的表面腐蚀形貌,见相对于第一周期,第三周期晶界深黑色腐蚀坑的 面积进一步增大,晶界的腐蚀坑数量增加,说明随着 腐蚀时间的增加晶间腐蚀沿着晶界向深处发展的同 时也向晶界两侧扩展,腐蚀坑断面形态呈 V 字形发 [8],且更多的晶界发生晶间腐蚀由图1c)第五 周期试样的表面腐蚀形貌可知,一些亮的晶粒周围 全部被腐蚀沟包围,还有一些晶粒已模糊不清,说明 试样第 五 周 期 的 晶 间 腐 蚀 程 度 进 一 步 加 剧1休氏试验过程中不同周期试样表面腐蚀形貌的 演变与表2中每周期腐蚀速率的变化进行对比分析 可知,随着试验周期的增加,材料的非态晶间腐 蚀程度加重,因而周期腐蚀速率增大[9-11]


21075 保温30min处理试样在休氏 试验过程中不同周期的表面腐蚀形貌可见随试验 周期的增加,晶间腐蚀程度越来越严重2相较 于图1,第一周期试样的晶界出现较少数量的深黑 色腐蚀小坑,第三周期和第五周期晶界深黑色腐蚀 坑总面积也较少结合表2中对应的平均腐蚀速率 可知,1075℃处理的试样相对于1000 ℃处理的试 样在休氏试验过程中产生非敏化态晶间腐蚀程度更 ,耐晶 间 腐 蚀 性 能 更 好,因 而 平 均 腐 蚀 速 率 也 更低31150 保温30min处理试样在休氏 试验过程中不同周期的表面腐蚀形貌可见第一周 期试样的晶界并没有出现深黑色腐蚀小坑,第三周 期试样的晶界有几个比较浅的深黑色腐蚀小坑,五周期试样的晶间腐蚀向晶界两侧扩展,腐蚀坑总 面积进一步增大3中第三周期和第五周期试样 晶界的深黑色腐蚀坑总面积相对于图1和图2第三 周期和第五周期的更少,再结合表2,1150 处理试样相对于1075 ℃处理和1000 ℃处理的试 样具有更好的耐晶间腐蚀性能,更佳的耐休氏腐蚀 性能从以上分析可知,随着试验周期的增加,材料晶 间腐蚀程度加重;随着热处理温度的,材料耐晶 间腐蚀性能和耐休氏腐蚀性能提高[12]


4为经不同温度固溶处理的试样在休氏腐蚀 试验第五周期 的 表 面 腐 蚀 扫 描 电 镜 (SEM)形 貌由图4a)可见,试样表面有大量尺寸较小的晶粒脱 落后留下的比较深的腐蚀坑,这是由于腐蚀沿晶界 向内渗透,直至包围一个晶粒,导致晶粒脱落由图 4b)~d)可见,组织中或多或少有一些尺寸相对较 小晶粒的晶界处存在形状呈喇叭口状的腐蚀坑,组织中一些尺寸相对较大晶粒的四周晶界明显被宽 度较窄的腐蚀沟包围说明材料在进行休氏试验的 过程中,小晶粒晶界相对于大晶粒晶界更容易产生 非敏化态晶间腐蚀,晶间腐蚀更严重这是因为小 晶粒的晶界更短,晶间腐蚀更容易沿着晶界渗透贯 穿,导致小晶粒脱落5为 尿 素 级316Lmod不 锈 钢 管 材 试 样 休 氏试验的平均腐蚀速率及平均晶粒尺寸与固溶温度的 关系曲线可知随着热处理温度的升高,试样的平 均腐蚀速率呈下降的趋势,而随着热处理温度的升 ,试样平均晶粒尺寸逐渐增大,平均晶粒尺寸与腐 蚀速率为近似反比关系由于前期并未检测到经不 同温度固溶处理的尿素级316Lmod不锈钢管材中 间品中有铁素体的存在,且热处理温度处于奥氏体 单相区[13],可以判断平均晶粒尺寸大小是影响不同 热处理工艺的尿素级316Lmod不锈钢管材试样平 均腐蚀速率高低的决定性因素平均晶粒尺寸越 ,晶粒越不容易脱落,材料整体的耐晶间腐蚀性能 越好,试样的平均腐蚀速率越低,即材料休氏腐蚀性 能取决于晶间腐蚀程度,晶间腐蚀程度取决于平均 晶粒尺寸


3 结论

(1)随着固溶温度的升高,尿素级316Lmod锈钢管材的平均腐蚀速率降低,耐休氏腐蚀性能提 随着休氏腐蚀试验周期的增加,材料腐蚀速率 呈上升趋势,休氏腐蚀越来越严重(2) 平 均 晶 粒 尺 寸 的 大 小 决 定 着 尿 素 级 316Lmod不锈钢管材的耐非敏化态晶间腐蚀性能 和耐休氏腐蚀性能的好坏平均晶粒尺寸与固溶温 度成正比,尺寸越大材料耐晶间腐蚀性能越好,耐休 氏腐蚀性能也就越好

来源:材料与测试网